Para cadastrar novos Grupos de Centro de Custo, primeiramente acesse o módulo financeiro no manager do sistema (página que aparece logo após o login):
Agora clique em Cadastros e depois em Grupo de Centro de Custo:
Uma nova página será carregada. Clique em +Grupo
Um quadro surgirá com um campo de cadastro. Digite o nome do grupo e clique em salvar. Após isso, o grupo já estará cadastrado no sistema.